试题编号：426 试题名称：无机及分析化学
注意：答题一律答在答题纸上，答在草稿纸或试卷上一律无效
一、选择题(单项选择，每题2分，共40分)
1、将6克的尿素(相对分子质量为60克/摩尔)溶于18克水中，在298.15K时，此溶液的饱和蒸气压与纯水的饱和蒸气压之比为 ( )
A、1/10 B、1/11 C、10/11 D、11/10
2、用一定浓度的盐酸淋洗吸附于离子交换柱上的Na+、K+、Li+、Rb+离子，离子被淋洗流出的顺序应为： ( )
A、Na+ →K+→Li+ →Rb+ B、Li+→Na+→K+→Rb+
C、K+→Na+→Li+→Rb+ D、Rb+→K+→Na+→Li+
3、对于放热反应：H2(g)+1/2O2(g)= H2O(g)，其反应的△rHmΘ和△rUmΘ的关系是 ( )
A、△rHmΘ=△rUmΘ B、△rHmΘ<△rUmΘ C、 △rHmΘ >△rUmΘ D、无法确定
4、已知某反应的速率常数k的量纲为L·mol-1·s-1，则该反应为 ( )
A、零级反应 B、一级反应 C、二级反应 D、三级反应
5、要提高NO的转化率，对于反应NO(g)+CO(g) = 1/2N2(g)+CO2(g) △rHmΘ<0，下列操作无效的是 ( )
A、增大压力 B、加入催化剂 C、增加CO的浓度 D、降低温度
6、将Li2+的1s电子激发到3s或3d轨道上，所需要的能量关系为 ( )
A、前者>后者 B、前者<后者 C、两者相等 D、无法判断
7、用0.1000 mol·L-1HCl滴定相同浓度的某弱碱(p =4.75)的pH突跃范围为6.26~4.30;若用相同的酸滴定另一弱碱(p =3.75)时，则其滴定曲线的突跃范围 ( )
A、6.26~4.30 B、6.26~5.30 C、7.26~4.30 D、7.26~5.30
8、滴定分析中选择酸碱指示剂的原则是： ( )
A、指示剂的变色范围与滴定突跃范围完全相符
B、指示剂应在化学计量点处变色
C、指示剂变色范围应全部落在滴定突跃范围之内
D、指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定突跃范围之内。
9、用NaOH标准溶液滴定某弱酸HA，两者初始浓度相同，当滴至50%时，溶液的pH=5.00，则该弱酸的p 为 ( )
A、5.00 B、7.00 C、8.00 D、12.00
10、对于反应2Fe3++Sn2+==2Fe2++Sn4+，下列叙述正确的是 ( )
A、滴定曲线对称且突跃大小与反应物的浓度无关
B、滴定曲线不对称，计量点的电位偏向电子得失较多的电对一方
C、滴定曲线不对称且突跃大小与反应物的浓度有关
D、滴定曲线不对称，计量点的电位偏向电子得失较少的电对一方
11、根据酸碱质子理论，下列物质中属于两性物质的是 ( )
A、H2O B、HCO3- C、NH3 D、三者都是
12、某原电池(-)A(s)|A2+ (0.10 mol·L-1)║B2+ (1.0 mol·L-1)│B(s)(+)的电动势E = 0.27V，则该电池的标准电动势 为 ( )
A、0.24V B、0.27V C、0.30V D、0.33V
13、CaF2(s)饱和溶液的浓度是2×10-4mol·L-1，它的溶度积常数为 ( )
A、2.6×10-4 B、3.2×10-11 C、8.0×10-12 D、4.0×10-8
14、给某难挥发性、非电解质溶液加热，此溶液的沸点将 ( )
A、保持不变 B、先升高，后不变 C、先升高，后降低 D、一直升高
15、Fe和1 mol·L-1FeCl2溶液组成的电对，若分别加入少量如下物质：(NH4)2S，KCN，FeCl3,以下几种情况对φ(Fe2+/Fe)依次变化的判断中，全部正确的是 ( )
A、降低，升高，不变 B、降低，降低，不变 C、升高 D、降低，降低，升高
16、若氢原子的电离能为13.6eV(电子伏特)，则He+的电离能为 ( )
A、13.6 eV B、27.2 eV C、54.4 eV D、3.4 eV
17、关于Si和P两元素,下列叙述不正确的是 ( )
A、作用于最外层电子的有效核电荷：P>Si B、原子半径：P
C、第一电子亲合能(绝对值)：P>Si D、第一电离能：P>Si
18、某氧化剂[YO(OH)2]+中，Y为+5，若还原含7.16×10-4mol[YO(OH)2]+ 溶液，则需用0.066mol·L-1的Na2SO3溶液26.98mL，则还原产物中Y元素的氧化数为: ( )
A、–2 B、–1 C、0 D、+1
19、下列铁的配合物中，磁矩最小的是 ( )
A、Fe(CN)63- B、Fe(CN)64- C、Fe(H2O)63+ D、Fe(H2O)62+
20、某一试液(可能是NaOH、Na2CO3和NaHCO3中的一种或两种)采用双指示剂法在同一锥形瓶中用HCl标准溶液连续滴定，若酚酞为指示剂终点消耗HCl的体积为V1，再以甲基橙为指示剂消耗的HCl的体积为V2，若V1
A、Na2CO3 B、NaHCO3+Na2CO3 C、NaOH+Na2CO3 D、NaHCO3
二、填空题(每空2分，共30分)
1. 测定未知高分子物质的分子量，采用稀溶液的依数性中的哪个更合适 。
2. 根据核外电子排布规律，预测电子开始排布在5g轨道上的原子的原子序数为 。
3. 根据配合物的命名规则，[Co(en)2(SCN)Cl]Cl的名称 。
4、对称电对滴定中，用氧化剂滴定还原剂时，降低还原剂物质浓度，则滴定突跃范围 (变大、变小或不变)
5、配合剂EDTA中含有几个配位原子 ，它与金属离子形成螯合物时量比关系为 。
6、无限多次平行测定的偏差代数和应为 。
7、螯合效应是指 ;
其产生的主要原因是 。
8、pH=7.05，该数值有 位有效数字;计算式 的结果应表达为 。
9、NaNH4HPO4水溶液的质子条件方程为 。
10、若HAc的 =1.0×10-5，则0.10 mol·L-1NaAc水溶液的pH值为 。
11、已知：KfΘ[Ag(NH3)2+] = 1.7 × 107，KspΘ(AgBr) = 7.7 × 10-13，则φΘ(Ag+/Ag)，
φΘ(Ag(NH3)2+/Ag)和φΘ(AgBr/Ag)大小顺序为 。
12、某元素原子基态时的电子结构式为[Ar]3d54s2，该元素为 。
三、简答题(每小题5分，共15分)
1、在用EDTA滴定过渡金属离子(如Zn2+)时，为何要注意控制滴定体系的pH?应如何控制?
2、某同学做了如下实验：用FeCl3溶液与KI溶液反应，发现溶液颜色由浅黄变为深黄。用CCl4萃取，发现有机相呈紫红色;同样重复上述实验，只是在加CCl4萃取前，先加入一定量的(NH4)2C2O4固体，溶解摇匀后，再用CCl4萃取，结果有机相中无紫红色出现。请应用有关化学知识解释这一结果。
3、什么是有效数字?其数值表达的含义有哪几方面?
四、计算题(每题15分，共65分)
1、在101.325kPa和353.25K条件下，苯的气化热为30.50 kJ·mol-1。在此条件下，若1mol的苯完全气化，此过程的W、△rUm、△rHm、△rSm、△rGm各为多少?
2、在酸性溶液中含1.0×10-3 mol·L-1 Fe3+，加入过量的液态汞，此时发生反应：
2Fe3++2Hg(l)=2Fe2++Hg2+，平衡时体系中含4.6%的Fe3+，试求φΘ(Hg2+/Hg)。
已知φΘ(Fe3+/Fe2+)=0.77V
3、配制200mL，总浓度为0.20mol•L-1，pH=2.00的氨基乙酸缓冲溶液，需要氨基乙酸多少克?还需要加多少1.0 mol•L-1的酸或碱?(已知质子化的氨基乙酸 =4.5×10-3，其分子量M=75)
4、已知下列物质在298.15K时的△fGmΘ/kJ·mol-1:
H2(g) CO2(g) H2O(g) CO(g)
0.0 -394.4 -228.4 -137.2
(1) 判断298.15K时，反应H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)在标准状态下自发进行的方向。
(2) 计算反应标准平衡常数KΘ(298.15K)
(3) 判断当p(CO2)=20kPa， p(CO)=0.010kPa,，p(H2O)=0.020kPa,，p(H2)=10kPa时反应进行的方向。
5、准确移取Al3+溶液5.00mL于锥形瓶中，准确移取0.02000mol·L-1EDTA溶液20.00mL，加入10%的六次甲基四胺溶液3.00mL，加热至沸腾3min，冷却后，用二甲酚橙做指示剂，用0.1047 mol·L-1的硫酸锌溶液滴定到终点，耗去19.49mL，求原溶液中Al3+的含量(g/L) | 
