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江苏大学2005年硕士研究生入学考试试题
考试科目:高分子化学
考生注意:答案必须写在答题纸上,写在试题及草稿纸上无效
一、名词解释(解释专业术语)(每题4分,共计32分)
1、临界胶束浓度 2、笼蔽效应 3、乳液聚合 4、平均官能度
5、遥爪聚合物 6、动力学链长 7、平衡缩聚 8、活性聚合
二、问答题(共计62分)
1、与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征?能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?为什么?(8分)
2、为什么离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合?(8分)
3、解释自由基聚合中自动加速效应产生的原因,分析离子聚合反应过程中是否出现自动加速效应?(8分)
4、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程?(6分)
5、苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段,首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%,然后流入聚合塔,塔内温度从100℃递升至200℃,最后熔体挤出造粒,试解释采取上述步骤的原因。(8分)
6、乳液聚合的一般规律是:初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加,然后进入恒速聚合,之后聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析上述现象的原因(8分)
7、悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系?(8分)
8、试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件,并推导这些情况下 的函数关系式。(8分)
三、计算题(共计56分)
1、将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中,苯乙烯和萘钠的浓度分别为0.2mol·L-1和1×10-3mol·L-1,在25℃下聚合5s,测得苯乙烯的浓度为1.73×10-3mol·L-1,试计算:
a:增长速率常数,b:初始链增长速率,c:10s的聚合速率,d:10s的数均聚合度(16分)
2、以过氧化二特丁基作引发剂,60℃下研究苯乙烯聚合。苯乙烯的苯溶液浓度为1.0mol·L-1,过氧化物(0.01mol·L-1),引发和聚合的初速分别为4.0×10-11 mol·L-1·S-1和1.5×10-7mol·L-1·S-1。试计算( ),初期聚合度,初级动力学链长。计算时采用下列数据和条件:
8.0×10-5, 3.2×10-4, 2.3×10-6,60℃下苯乙烯密度为0.887g·mL-1,60℃下苯的密度为0.839g·mL-1,设苯乙烯-苯体系为理想溶液。(16分)
3、由己二胺和己二酸合成聚酰胺,反应程度 =0.995,相对分子质量约15000,试计算原料比。产物端基是什么?(不考虑端基对相对分子质量的影响)(12分)
4、单体 和 进行共聚,50℃时 ,计算并回答(12分)
(1)如果两单体的极性相差不大,空间效应的影响也不显著,那么两单体取代基的共轭效应哪个大,为什么?
(2)若开始生成的共聚物摩尔组成 和 各为0.5,问起始单体组成是多少? |